Обитали Волыняне в конце X — начале XI вв. н. э. в бассейне верхнего течения Западного Буга и близ истоков Припяти. Главными городами волынян были Волынь и Владимир-Волынский. Арабский географ аль-Масуди сообщал во второй половине X в. о племенах «валинана»:
«…Из этих племен одно имело прежде в древности власть над ними, его царя называли Маджак, а само племя называлось Валинана. Этому племени в древности подчинялись все прочие славянские племена; ибо (верховная) власть была у него, и прочие цари ему повиновались…»
Археологические исследования указываютна то, что у волынян были развиты земледелие и многочисленные ремёсла, в том числе ковка,литьё и гончарство.
В 981 году киевский князь Владимир Святославич захватил у Польши червенские города, с чем историки связывают присоединение и Волыни к Древнерусскому государству. В 988 году Владимир посадил на княжение во Владимире-Волынском своего сына Всеволода, тем самым образовав Волынское княжество.